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芳香烴化合物(如苯分子)中的氫原子被硫酸分子中的磺酸基團(—SO3H)取代的反應。 磺化反應過程 將磺酸基團(—SO3H)或磺醯氯基團(—SO3Cl)引入有機分子中的反應過程。 磺化過程中氫在碳原子上的磺酸基團取代稱為直接磺化; 磺酸基團取代碳原子上的鹵素或硝基,稱為間接磺化。
磺化劑通常用濃硫酸製成。
或發煙硫酸作為磺化劑,有時用三氧化硫、氯磺酸、二氧化硫。
氯、二氧化硫、氧化和亞硫酸鈉。
以此類推作為磺化劑。
有機化合物中的氫原子被硫酸分子中的磺酸基團(—SO3H)取代的反應稱為磺化反應。 但由於反應主要是在芳香族化合物中。
,因此通常被稱為芳香族化合物的磺化反應。 本節的反應原理 芳香族化合物的磺化反應在機理上屬於親電取代反應。
大致有三種反應條件:硫酸水溶液、三氧化硫和發煙硫酸。 其中一些[1]通過實驗證明:
當苯在非質子溶劑中與三氧化硫反應時,攻擊的親電試劑是三氧化硫; 當在硫酸水溶液中磺化時,親電試劑是硫酸鹽的氫生殖陽離子(可理解為水合質子。
三氧化硫);在發煙硫酸中,親電試劑是焦硫酸鹽水合氫離子(即質子化焦硫酸)和H2S4O13(可理解為一分子硫酸+三分子三氧化硫)。 因此,磺化反應機理在不同條件下略有不同。
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最主要的是反應產生碸,碸也產生碸。
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1.間接磺化:當有機化合物分子中碳原子上的鹵素或硝基比較活潑時,如果與亞硫酸鈉反應,可以被磺基取代;
2、磺化反應器在液相磺化中使用硫酸、氯磺酸或三氧化硫,膜反應器用氣態三氧化硫磺化十二烷基苯。 當烷烴磺酸鹽氯化或磺化氧化與SO2+Cl2或SO2+O2時,採用氣液鼓泡反應器;
3、產品用途:在有機分子中引入磺酸基團,可增加產品的水溶性和酸度。 大多數水溶性染料含有磺酸基團。
有些磺酸鹽是陰離子表面活性劑,如洗滌劑、潤濕劑、滲透劑、乳化劑、增溶劑等,高分子磺酸鹽包括分散劑、強酸性離子交換樹脂、彈性體、水溶性合成膠和增稠劑等,芳環上的磺基也可轉化為羥基、氨基、氯化山、氰基等,從而製備一系列中間體, 有時,為了定位或促進其他反應的進行,可以先在芳環上暫時引入磺酸基團,完成特定反應後再進行磺酸基團水解,磺醯氯基團為活性基團,由此可製得芳基磺醯胺、芳基磺酸鹽等一系列產品。
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過量硫酸磺化 這種方法用於大多數芳香族化合物的磺化。 用濃硫酸磺化時,反應的一般式為:
其中 AR 代表芳基。 反應產生的水降低了硫酸的濃度,減慢了反應速度,因此使用了大量的磺化劑。 難降解芳烴應用發菸酸磺化。 此時主要使用其中的游離三氧化硫,因此也使用了大量的磺化劑。
ar-h+so3—→ar-so3h
三氧化硫磺化的優點是磺化過程中不產生水,三氧化硫的用量可以接近理論量,反應快,廢液少。 但三氧化硫反應性太強,在磺化過程中容易產生碸類等副產物,因此常用空氣或溶劑稀釋。 主要用於十二烷基苯等表面活性劑的磺化過程,如十二烷基苯磺酸鈉。
從上面的描述可以看出,三氧化硫太活潑了,所以發生的反應與濃硫酸的反應不同,溫度不同,產物也不同。 萘在低溫下與濃硫酸磺化,主要生產易水解的萘-1-磺酸,高溫磺化主要生產難水解的萘-2-磺酸。
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磺化是合成多種有機產品的重要步驟,廣泛應用於製藥、農藥、燃料、洗滌劑和石油工業。 一些藥物在臨床應用中由於水溶性差而存在一些問題,如生物利用度低、用量大、在片劑或膠囊中吸收緩慢等。 這些化合物的磺化不僅可以提高其水溶性,還可以提高其生物活性。
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磺化反應:硫酸分子中氫原子被磺酸基團取代的反應。
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磺化反應:硫酸分子中氫原子被磺酸基團取代的反應。
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間接磺化 當有機化合物分子中碳原子上的鹵素或硝基相對活躍時,如果與亞硫酸鈉反應,可以被磺基取代;
磺化反應器一般用於液相磺化硫酸、氯磺酸或三氧化硫的釜式反應器。 膜反應器用於用氣態三氧化硫磺化十二烷基苯。 當烷烴磺酸鹽氯化或磺化氧化與SO2+Cl2或SO2+O2時,採用氣液鼓泡反應器;
產品用途:在有機分子中引入磺酸基團,可增加產品的水溶性和酸度。 大多數水溶性染料(例如直接染料、酸性染料和活性染料)都含有磺酸基團。 有些磺酸鹽是陰離子表面活性劑,如洗滌劑、潤濕劑、滲透劑、乳化劑、增溶劑等。
聚合物的磺酸鹽包括分散劑、強酸性離子交換樹脂、彈性體、水溶性合成粘合劑和增稠劑。 芳環上的磺基也可以轉化為羥基、氨基、氯基、氰基等,從而製備一系列中間體。 有時,為了定位或促進其他反應的進行,可以暫時將磺酸基團引入芳香環中,然後在特定反應完成後將磺酸基團水解。
磺醯氯基團是一種活性基團,可製得芳基磺醯胺、芳基磺酸鹽等系列產品。
將磺基(-SO3H)引入有機分子的反應稱為磺化。 脂肪族化合物通常通過間接方法磺化。
芳香族化合物主要直接磺化(親電取代反應)。 常用的磺化劑有濃硫酸、發煙硫酸等。 磺化反應一般按以下工藝進行。
吸熱反應:水氣的製造、氯化銨固體與氫氧化鋇固體的混合、鹽的水解、CO2和C的反應、電解反應、HI熱解、碳氧雙鍵和加氫等。 >>>More
1.多醣水解生成葡萄糖。
2.蛋白質水解產生多種氨基酸(注意鏈肽和環肽的脫水數)幾乎所有的反應都是在以水為溶劑的環境中進行的,同時水結合形成細胞結構。 >>>More