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在有機化學中,馬哈洛比斯規則(也稱為馬爾科夫尼科夫規則、馬爾科夫尼科夫規則或馬爾科尼科夫規則)是基於扎伊采夫規則的區域選擇性經驗規則,該規則指出,當發生親電加成反應(例如,鹵化氫和烯烴)時,親電試劑中的親電試劑(例如,氫)總是被新增到氫含量最高的碳原子中(例如, 替換)。負基團,如鹵素,以最少的氫(最多的取代)新增到碳原子中。
簡介。 馬爾科夫尼科夫規則簡稱為馬爾可夫規則。 它指的是有機反應中的定律。
1870年由馬爾科夫尼科夫發現。 馬氏法則指出,在烯烴的親電加成反應中,加成試劑的正基將加入到碳原子中,烯烴雙鍵(或三鍵)中的取代基較少(或氫較多)。
它說明了為什麼如果可能的話,在加成試劑與烯烴的反應中通常只產生兩種異構體中的一種。 例如,在鹵化氫與異丁烯的加成反應中,Hx的陽離子H與雙鍵末端的碳原子相連,形成叔鹵化物:
Marhalanobis 規則的這種選擇性新增稱為位置選擇,可以通過電子效應來說明。 Y 的帶正電部分首先攻擊雙鍵,並且它傾向於以更高的電子密度新增到雙鍵的末端,而產生的碳正離子在末端具有取代基
由於烷基的超共軛穩定,有利於正電荷的分散,結構式A比B更穩定,是加成反應的主要方向。 因此,Marhalanobis規則可用於預測親電加成反應的方向。 Marhalanobis 規則可以用另一種方式表述:
當極性試劑中加入不對稱烯烴時,將試劑的正離子或部分帶正電的部分加入到重鍵中部分帶負電的碳原子中,將試劑的負離子或部分帶負電的部分加入到重鍵中部分帶正電的碳原子中。 這不僅適用於不含氫原子的加成試劑,也適用於分子中含有吸收基團的不飽和烴的衍生物。
在自由基加成反應中,加成試劑與烯烴的加成位置往往與Marhalanobis規則不一致。 例如,在溴化氫與異丁烯的加成反應中,如果存在自製的過氧化物,則溴原子會附著在末端碳原子上,而不是像Marhalobis規則所預示的那樣附著在第二個碳原子上,從而產生2-甲基溴丙烷:
這種現象稱為過氧化物效應。 造成這種現象的原因是,在上述自由基加成反應中,首先攻擊雙鍵的試劑是br·。
由於自由基生成的穩定性不同,二級無碳基因通過兩個甲基的超共軛而穩定,甲基大於一級碳自由基的超共軛,因此前者成為加成反應的主要方向。
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馬爾科夫尼科夫規則,也稱為馬爾科夫尼科夫獎金。 即"烯烴。
隨著氫滷酸的加入,氫氣被新增到碳中,氫氣含量更高".馬歇爾規則出現。
原因是取代基越多,碳正離子越穩定,越容易形成。 這樣,佔主導地位的取代基碳優先被負離子取代。
攻擊加成。 在烯烴的親電加成反應中,氫陽離子首先攻擊雙鍵(此步驟為等速步驟)形成碳陽離子,然後鹵素陰離子攻擊碳陰離子形成產物。 立體化學研究發現,鹵素陰離子隨後的攻擊發生在與氫離子相反的方向,即反式加成。
例如,丙烯和HBR的加入:CH-CH=CH+HBR CH-CHBR-CH第一步,HBR電離生成H和BR離子,氫離子作為親電試劑首先攻擊C=C雙鍵,形成這樣的結構。 在第二步中,由於氫氣已經在一側佔據了位置,溴只能從另一側攻擊。
根據Marhalanobis規則,溴與2-碳鍵合,然後氫碰到1-碳的一面,反應完成。 水、硫酸、次滷酸等都可以親電,它們的加成是馬哈蘭加成,即都符合馬爾可夫規則。
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首先,這個規則只是經驗的總結,實際上根據中間體的穩定性分為Marhalanis和anti-Marben。 以下是對馬歇爾規則的介紹。
在有機化學中,馬哈洛比斯規則(也稱為馬爾科夫尼科夫規則、馬爾科夫尼科夫規則或馬爾科尼科夫規則)是基於扎伊采夫規則的區域選擇性經驗規則,該規則指出,當發生親電加成反應(例如,鹵化氫和烯烴)時,親電試劑中的親電試劑(例如,氫)總是被新增到氫含量最高的碳原子中(例如, 替換)。負基團,如鹵素,以最少的氫(最多的取代)新增到碳原子中。
Marhalanobis規則的原因是在親電加成反應中形成相對穩定的碳正離子。 碳原子與 H+ 導致在其他碳原子上引入正電荷,形成碳正離子。 由於誘導效應和超共軛效應,取代基越多(碳或與碳相連的電子供體基團)是具有 Malcolis 規則的更穩定的碳正離子。
加成反應的主要產物是由更穩定的中間體生產的。 因此,當烯烴加入到溴化氫中時,溴化氫中的氫總是加入到氫含量最高的碳中,而鹵素基團則加入到氫含量最低的碳中。 然而,其他不太穩定的碳正離子仍然存在,通過它們產生的產物不是馬哈拉諾比斯規則,通常是反應的副產物。
這條規則可以概括為“氫氣產生更多的氫氣”或“富人越來越富,窮人越來越窮”:更多的氫氣得到更多的氫氣,更少的氫氣得到更多的取代基。 其他不對稱親電試劑也是如此。
正電基團被新增到取代較少的碳中,負極基團被新增到取代較多的碳中。
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